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聚酰胺熱熔膠配方|配方分析|配方檢測|分析檢測|禾川化學0512-82190669
 
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聚酰胺熱熔膠配方技術

發布時(shi)間:2012/12/6 18:53:42 來源(yuan):胡工 字體: 
聚酰胺熱熔膠廣泛應用于電子、電器、數碼產品、電氣絕緣、汽車電子、醫療器械等行業的各種電子元件粘接,禾川專業從事聚酰胺熱熔膠配方分析、配方還原、配方檢測、成分分析、成分檢測,禾川化工為膠黏劑企業配方改進提供整套技術方案

1.背景

聚酰胺(PA,Polyamide)俗稱尼龍(Nylon),最早是由美國(Du Pont)公司發明的,距今已有60多年的歷史了,聚酰胺是由羧酸與胺類或由氨基酸衍生物均聚而生成的主鏈上含有酰胺基團一CONH一重復結構單元的線性熱塑性聚合物。因其結構規整、對稱、空間位阻小及含有酰胺基的極性,故具有易結晶、熔點高和溶解性差等特點,很難用作熱熔膠。隨著高分子化學的發展,人們對聚酰胺的結構有了進一步地了解和研究,通過改性制得了性能優異的聚酰胺熱熔膠。它的突出的優點是軟化點范圍窄,溫度稍低于熔點就立刻固化,耐油性和耐藥性好;又由于分子中含有氨基、羧基和酰胺基等極性基團,故對許多極性材料有較好的粘接性能。因此廣泛應用于制鞋、服裝、電子、電訊、家電、汽車和機械等行業。

2.聚酰胺熱熔膠的分類及特點

聚酰胺熱熔膠可分為兩大類:一類為尼龍型熱熔膠;另一類為二聚酸型熱熔膠。尼龍型聚酰胺熱熔膠是由內酰胺或氨基酸衍生物均聚、短碳鏈二元酸和二胺縮聚而成的。由于這些尼龍熔點較高,溶解性能差,使用不方便,一般用甲醛處理制成羥甲基化尼龍,用三元或三元以上的共聚尼龍,熔點可降到150 oC,用此類熱熔膠流動性較好,粘接強度高,耐干洗、水洗,已廣泛應用于服裝、紡織等行業。
另一類為二聚酸型熱熔膠。常稱為脂肪酸聚酰胺熱熔膠,此類熱熔膠具有良好的強度和韌性,大部分性能優于EVA型熱熔膠,現已廣泛應用于皮革、織物、塑料、金屬等材料的粘接。由于聚酰胺熔點太高,用作熱熔膠時一般將其制成共聚酰胺,使其具有較低的熔點和較長的固化時間,而且它極性強,能產生很大的分子間作用力,具有優異的粘接性能。
聚酰胺熱熔膠在室溫下呈固態,在其熔點以上呈液態。具有流動性和潤濕能力,待固化冷卻后即形成高強度的粘接。聚酰胺熱熔膠可以配制成具有不同軟化點和脆化點的產品,以滿足不同使用溫度的要求。

3.聚酰胺熱熔膠的性能特點

3.1聚酰胺熱熔膠的耐水洗性能

聚酰胺熱熔膠的耐水洗性能,主要與聚酰胺的吸濕性有關,分子鏈中亞甲基與酰胺基的比例越大,吸濕性越低,耐水洗性能越好。各種尼龍的耐水洗性能如下:
PA1212 > PA12 > PA11 > PA1010 > PA612 >PA610>PA66>PA6
從以上可以看出,二元酸的碳原子數影響共聚酰胺的耐水洗性。含10個碳原子的癸二酸共聚聚酰胺,就比含6個碳原子的己二酸的聚酰胺的耐水性更好。為了提高其耐水洗性,增強其粘接強度和柔韌性,國外還采用含支鏈的2,2,4一三甲基六亞甲基二胺和2,2,4一三甲基六亞甲基二酸制作尼龍鹽來合成聚酰胺熱熔膠,其耐水洗性能有了明顯的改善,但原料來源有限,價格偏高;另外國外還采用二聚直鏈C6~l3的二羧酸及直鏈C6~13伯二胺為原材料合成聚酰胺熱熔膠,該膠有較高的耐水洗性能,但由于二聚脂肪酸烷基鏈太長,加之二聚脂肪酸中含有一定量的一元脂肪酸,導致其耐干洗性能較差。

3.2聚酰胺熱熔的熱氧化性和熱穩定性

聚酰胺熱熔膠在加工和使用的過程中需要較長時間處于熔融狀態下,因而很容易發生熱氧化降解反應。聚酰胺在熱氧化過程中會發生斷鏈和交聯,導致相對分子質量和力學性能發生變化。由于大多數聚酰胺熱熔膠容易發生熱氧化降解,因此,提高聚酰胺熱熔膠的耐熱氧化性能是十分必要的,有兩種方法可以提高其熱穩定性能。
1)最簡單行之有效的方法是在聚酰胺熱熔膠中加入抗氧劑。
2)改進聚酰胺熱熔膠主體材料的熱穩定性,在聚酰胺熱熔膠中加入抗氧劑來提高其耐熱性和抗氧化性。

4.聚酰胺熱熔膠的應用

4.1在紡織品中的應用

使用熱熔膠的紡織品主要有服裝、地毯和織物的植絨等。傳統服裝行業多采用手工縫制,不但費時,而且需要經驗技巧;用熱熔膠粘接鎖邊、花邊和裝飾品等,不僅能與服裝面料等永久粘接,使服裝耐穿、挺拔和圓潤,而且還能降低成本,大大提高工作效率。熱熔膠應用與織物粘接遇到的最大障礙是織物的清洗,即耐干、濕洗性和耐水洗細膩感。由于聚酰胺熱熔膠的優異耐水洗性和耐干洗性,因而已成為服裝行業熱熔膠的主流產品。

4.2在電器行業中的應用

由于聚酰胺熱熔膠優良的柔韌性、耐油性、介電性能和對各種材料均有良好的粘接性等特點,因此,聚酰胺熱熔膠也廣泛地用于電器等行業中。

4.3在制鞋業中的應用

鞋用膠常用于鞋幫腳、外底、主根、包頭、鞋跟、勾心和鞋墊等處的粘接,幫面材料多為天然皮革、人造革和織物等,鞋底材料多為橡膠和塑料等。聚酰胺熱熔膠具有優良的柔韌性,所以非常適用于制鞋棚楦如前尖、腰窩及包鞋跟等處的粘接。鞋用聚酰胺熱熔膠一般使用低相對分子質量的聚酰胺類熱熔膠,若將聚酰胺與少量環氧樹脂及增塑劑熱混反應后,制得的鞋用熱熔膠條的粘接強度和韌性會大幅度提高,該膠帶(條)可纏繞成卷,脆性溫度約10% ,特別適用于鞋類及皮革的粘接。

4.4其它應用

聚酰胺熱熔膠還可用作金屬的粘接。由聚酯酰胺胺和聚苯乙烯熱混制成的熱熔膠條,對金屬具有良好的粘接力,且粘接強度很高,即使在老化和較高的溫度下仍能保持理想的粘接強度。聚酯酰胺由聚酯預聚物(50%-80%)和聚酰胺預聚物(20%~80%)用兩步法共聚反應制成,聚酯作為晶態嵌段,它賦予粘合劑較高的熔點和粘接強度;聚酰胺作為非晶嵌段,賦予粘合劑潤濕性、彈性和橡膠特性;聚苯乙烯具有增加粘合劑的粘接強度,降低熔體粘度和抗老化的作用。向PAll,PAl2系聚酰胺中引入聚乙烯或聚丙烯基共聚物的聚酰胺,可大大提高聚酰胺的粘接強度。聚酰胺熱熔膠對金屬和非極性塑料的優良粘接性以及可高速粘接等特性,可廣泛用于輕質鋼不銹鋼鋼板等金屬間的層壓和PET/鋼板、PVC/板、鋼板等金屬與塑料間的層壓。采用低軟化點聚酰胺樹脂、超低軟化點聚酰胺樹脂、聚乙烯、鄰苯二甲酸二丁酯、雙酚A型環氧樹脂和松香樹脂配制而成的熱熔膠為耐寒型熱熔膠。采用低軟化點(105~115℃)和超低軟化點(43℃)的聚酰胺樹脂為基體,具有良好的低溫撓曲性和柔韌性,對于聚乙烯和聚丙烯等難粘塑料具有良好的粘接性能,因此可用于汽車頂棚的粘接和頂棚拱型加固粱的粘接等。

5.聚酰胺熱熔膠的發展趨勢

5.1具有可水分散型的聚酰胺熱熔膠

可水分散型熱熔膠是指能溶于水或堿水溶液的熱熔膠。它有利于膠的回收利用,如EVA型熱熔膠應用于裝訂書籍時,若膠能分散于水中,就有利于紙、膠分離,提高紙品的循環利用率。因此,此種熱熔膠在箱體的粘接,標簽的粘接以及壓敏膠的制造方面有廣闊的前景。可水分散型熱熔膠是由可水分散型聚合物作為基體制成,可水分散型聚合物是指,支鏈上含有功能性羥基等親水性官能團的聚合物。Richard Amiller用5-磺酸鈉一異苯并呋哺酮酸作為聚合物之一合成了主鏈上掛有-SO3-Na 基團的共聚物,能完全分散水中。而聚酰胺樹脂中引入磺酸鹽也能制成水分散型熱熔膠。

5.2溶劑型聚酰胺熱熔膠

雖然熱熔膠已廣泛應用于包裝、熱封、服裝、木材、電器等行業,但近幾年來,隨著工業發展,許多企業、產品需要使用的熱熔膠不能用現有的粉末狀產品、只能用液體狀態進行涂布,待溶劑干燥后,利用留于基材上薄而均勻的膠膜在熱壓下粘接。如紙幣防偽、液晶顯示器密封、水管內層涂料、香腸鋁卡扣的連接、書畫裱糊等方面。制備溶劑型熱熔膠關鍵在于溶劑的選擇,由于聚酰胺在通用型溶劑中不易溶解,即使加熱可溶解,溫度降低時也呈凝膠狀,流動性差,因此溶劑型聚酰胺熱熔膠是今后聚酰胺熱熔膠發展的趨勢。已經有人通過溶解度參數的計算制得了溶劑型熱熔膠。

5.3耐熱型聚酰胺熱熔膠

耐熱性差是熱熔膠的一大缺點,提高其耐熱性是熱熔膠發展的又一趨勢。韓國Mun,chang-mo發明了一種聚酰胺熱熔膠,具有良好的高溫粘接性能及高溫穩定性。有專利發明了一種具有聚酯酰胺結構的熱熔膠,具有很高的熱玻璃強度,其特征是生成了一種網狀單元結構,使其耐熱性大大提高。
5.4可生物降解的聚酰胺熱熔膠
在環保意識日益強烈的今天,對熱熔膠的要求也逐漸提高,研制可降解型聚酰胺熱熔膠勢在必行。聚合物的生物降解是通過水解和氧化作用來完成的。大部分能降解的聚合物在其主鏈上含有可降解的基團,例如胺基、羥基、脲基等。一種可生物降解的聚酯酰胺共聚物熱熔膠已經制成。
6.聚酰胺熱熔膠的參考配方
(各物質組分及含量都經過修改,與實際配方相差較大,僅供參考)
成分
質量百分比
成分說明
環氧樹脂
3-5%
增韌劑
二聚酸型聚酰胺
65-75%
主體樹脂
乙烯丙烯共聚物
3-8%
粘度調節劑
高嶺土
20-30%
填料
防老劑ODA
0-1%
防老劑
抗氧劑1010
0-1%
抗氧劑
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